通过高温熔融的方法合成了三种新型亚碲酸焦磷酸复盐：K2(TeO)P2O7、Rb2(TeO)P2O7、Cs2(TeO)P2O7,并且在单晶衍射仪上确定
了他们的结构。上述三个目标化合物都是由[TeO5]四方锥和[PO4]四面体组成的2D层状结构。基于态密度泛函理论，根据第一性原理
理论计算可得三个化合物都有相当大的双折射系数，且分别为：K2(TeO)P2O7 (Δn=0.070), Rb2(TeO)P2O7 (Δn=0.090)，
Cs2(TeO)P2O7 (Δn=0.060)。除此之外，K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7具有相对较小的倍频效应，都为0.1×KDP。差分电荷密度
表明在Te（Ⅳ）原子周围有立体化学活性的孤对电子，这对于化合物的光学性质有着至关重要的作用。重要的是，上述三个目标化合
物都有非常可观的热稳定性，分别为：602℃、609℃和568℃。
粉末倍频的的测试使用脉冲Q-开关Nd：YAG激光器，依据Kurtz-Perry法来测试，激光波长是1064nm。
化合物K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7的粉末倍频效应均为0.1×KDP，出现此种现象可归因于在化合物结构中TeO5基团几乎按照对
称的方向排列，因此在很大程度上削弱了它们的倍频效应。除此之外，由图1(b)可得，在化合物K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7中，
二次倍频效应的强度随着粒径的增大而增大，最终趋于平缓，根据Kurtz和Perry，这种曲线现象表明K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7
服从第一类相位匹配。
图1(a) 化合物K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7的SHG信号谱图；(b) 化合物K2(TeO)P2O7和Rb2(TeO)P2O7的相位匹配曲线
为了阐明光学性质和电子结构之间的关系，对带隙和态密度（DOS）进行了测试和计算，由于DFT的本质影响，实验测试结果稍微小
于计算的结果，并且发现三个化合物均为直接带隙。DOS数据表明A2(TeO)P2O7 (A=K,Rb,Cs)有相似的态密度。如图2所示，
K2(TeO)P2O7、Rb2(TeO)P2O7和Cs2(TeO)P2O7的价带（Valance band）区域在-10--5eV之间，且主要由K 3p，Rb 4p和Cs 5p轨
道起主要作用，且在这中间有一个非常尖锐的峰表明碱金属元素的强离子性能。价带（VB）顶部区域在-5-0eV之间，且只要由O 2p轨
道和Te 5p轨道组成。而导带（conduction band）接近于5eV，主要由Te 5p轨道来做贡献。差分电荷图表明在Te原子周围可以发现
叶瓣，表明Te原子上的孤对电子是立体活性的。
图2(a)、(b)和(c)分别为化合物K2(TeO)P2O7、Rb2(TeO)P2O7和Cs2(TeO)P2O7的电子结构谱图
作为非线性光学材料，非线性系数是一项重要的光学参数，它决定了材料的相位匹配的波长。通过第一性原理计算可得双折射的系数，
并且结果表明三个化合物都是负的双光轴晶体，在1064nm的激发光下Δn=nz-nx，其双折射系数分别为：0.070, 0.090和0.060，此数
据表明上述三个化合物的双折射系数大于已经报道的磷酸复盐晶体。
图3(a)、(b)和(c)分别为化合物K2(TeO)P2O7、Rb2(TeO)P2O7和Cs2(TeO)P2O7的双折射系数谱图
您可以通过我们的官方网站了解更多的产品信息，或直接来电咨询4006-888-532。
展示全部 
